T/GDSES 18-2024 水质 7种新烟碱类农药和3种转化产物的测定 固相萃取高效液相色谱串联质谱法

《水质7种新烟碱类农药和3种转化产物的测定固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法》标准总结

一、标准概述

该标准由广东省环境科学学会发布，编号为T/GDSES 18-2024，于2024年11月29日发布并实施。标准规定了水中7种新烟碱类农药及3种转化产物的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定方法。

二、适用范围

1. ​​适用水体类型​​：

   • 地表水
   • 城镇污水处理厂原水
   • 自来水厂出水
   • 地下水
   • 其他类型水体经验证后也可参照使用

2. ​​检测目标化合物​​：

   • 7种新烟碱类农药：呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、啶虫脒、噻虫啉和烯啶虫胺
   • 3种转化产物：N-去甲基噻虫嗪、酰胺噻虫啉、N-去甲基啶虫脒

三、方法原理

1. ​​前处理​​：水样经滤膜过滤后，通过固相萃取柱富集净化
2. ​​分析技术​​：高效液相色谱-串联质谱仪测定
3. ​​检测模式​​：
   • 电喷雾正离子模式电离
   • 多反应监测(MRM)方式检测
4. ​​定量方法​​：根据目标化合物的保留时间和特征离子定性，内标法定量

四、关键参数

1. ​​方法检出限和测定下限​​（以1000ml水样计）：

2. ​​精密度​​：

   • 实验室内相对标准偏差：1.3%~18%
   • 实验室间相对标准偏差：0~22%

3. ​​正确度​​（加标回收率范围）：

   • 地表水：55.4%~142%
   • 城镇污水处理厂原水：32.7%~151%
   • 自来水厂出水：50.5%~145%
   • 地下水：59.0%~144%

五、实验流程

1. ​​样品采集与保存​​：

   • 使用棕色玻璃瓶采集
   • 现场过滤后加入50ml甲醇抑制微生物降解
   • 4℃保存，1天内完成前处理

2. ​​样品前处理​​：

   • 固相萃取柱活化（甲醇和纯水）
   • 加入替代物后上样（流速3-5ml/min）
   • 纯水淋洗后真空抽干
   • 甲醇洗脱（流速约0.5ml/min）
   • 氮吹浓缩后定容至1.0ml

3. ​​仪器分析条件​​：

   • ​​液相色谱条件​​：
     • 色谱柱：苯基或等效反相柱（50mm×2.1mm，2.7μm）
     • 流动相：A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈
     • 流速：0.5ml/min
     • 进样体积：1.0μl
   • ​​质谱条件​​：
     • 正离子模式，离子化电压1500V
     • 离子源温度150℃
     • 多反应监测模式

4. ​​标准曲线绘制​​：

   • 浓度范围：0.2~200μg/L
   • 复相关系数要求≥0.990

六、质量保证与控制

1. ​​替代物响应值​​：控制在标准系列内标物平均响应值的±50%以内
2. ​​空白分析​​：每批次至少做一组空白试验
3. ​​平行样测定​​：每批次至少5%的平行样品
4. ​​基体加标​​：每批次至少5%的基体加标样
5. ​​中间浓度检验​​：每20个样品或每批样品至少1次

七、结果计算与表示

1. ​​定性分析​​：

   • 保留时间偏差在±2.5%之内
   • 定性离子相对丰度偏差不超过规定范围

2. ​​定量分析​​：

   • 内标法定量
   • 计算公式：ρ_i = [(A_i/A_is - a)·ρ_is·V_i×1000]/(b·V)

3. ​​结果表示​​：

   • ≥10 ng/L：三位有效数字
   • 1.0~10 ng/L：两位有效数字
   • <1.0 ng/L：小数点后一位

八、附录内容

1. ​​附录A​​：目标化合物及其替代物的基本信息（英文名称、CAS号、分子式等）
2. ​​附录B​​：方法检出限和测定下限详细数据
3. ​​附录C​​：液相色谱梯度洗脱程序
4. ​​附录D​​：质谱多反应监测条件
5. ​​附录E​​：标准曲线线性回归方程和复相关系数
6. ​​附录F​​：标准物质和替代物的质谱图
7. ​​附录G​​：方法精密度和正确度详细数据

九、其他重要信息

1. ​​起草单位​​：华南师范大学环境研究院等12家单位
2. ​​主要起草人​​：刘思思、应光国等32人
3. ​​规范性引用文件​​：包括HJ 91.1、HJ 91.2、HJ 164、HJ 493和HJ 168等环境监测技术规范
4. ​​废物处理​​：实验废物需集中存放并交有资质的机构处置

该标准为新制定的团体标准，首次对水中新烟碱类农药及其转化产物的检测方法进行了系统规范，为环境监测提供了可靠的技术依据。