T/HNPCIA 42-2025 合成气制乙二醇过程用催化剂

以下是针对标准文件 ​​T/HNPCIA 42-2025《合成气制乙二醇过程用催化剂》​​ 的详细内容总结：

​​一、标准基础信息​​

1. ​​标准编号​​：T/HNPCIA 42-2025
2. ​​适用范围​​：
   • 适用于以煤、天然气、焦炉尾气、转炉尾气等制合成气，经草酸二甲酯（DMO）制乙二醇（EG）的催化剂。
   • 涵盖两类催化剂：
     • ​​一氧化碳合成草酸二甲酯催化剂​​（CO → DMO）
     • ​​草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂​​（DMO → EG）
3. ​​归口单位​​：河南省石油和化学工业协会标准化工作委员会（HNPCIASWC）。
4. ​​起草单位​​：河南能源集团研究总院有限公司等12家单位。

​​二、催化剂分类及技术要求​​

​​(一) 一氧化碳合成草酸二甲酯催化剂（CO → DMO）​​

​​(二) 草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂（DMO → EG）​​

​​三、试验方法​​

​​(一) 通用要求​​

• ​​采样​​：按 ​​GB/T 6678​​ 执行，每批抽样量约2 L，分试验样与保留样（保留1年）。
• ​​外观​​：目测判定。
• ​​颗粒粒径​​：螺旋测微器测量25粒样品，取平均值（保留三位有效数字）。

​​(二) 专项测试​​

1. ​​活性测试​​：
   • ​​CO → DMO催化剂​​：
     • 方法见 ​​附录A​​，通过反应器入口/出口亚硝酸甲酯体积分数计算转化率，称重法测草酸二甲酯产量。
     • 原料气组成：CO 28%~30%，亚硝酸甲酯 13%~14%，甲醇 <0.1%。
   • ​​DMO → EG催化剂​​：
     • 方法见 ​​附录B​​，通过粗乙二醇产物色谱分析计算转化率与选择性。
     • 条件：压力 2.5 MPa，温度 190℃，氢酯比 60~80（摩尔比）。
2. ​​物化指标测试​​：
   • ​​钯含量​​：​​SH/T 0684​​（分子筛催化剂中钯测定）。
   • ​​铜含量​​：​​HG/T 5769​​（铜系废催化剂中铜测定）。
   • ​​水分​​：​​GB/T 6284​​（干燥减量法）。
   • ​​堆积密度​​：​​HG/T 4680​​。
   • ​​抗压碎力​​：​​HG/T 2782​​（点抗压用于球形，径向抗压用于柱状）。
   • ​​磨耗率​​：​​HG/T 2976​​。

​​四、检验规则​​

1. ​​检验项目​​：出厂需检测所有技术指标（表1、表2）。
2. ​​组批规则​​：
   • 每检验批 ≤10 吨，可由多个生产批组成（时间跨度 ≤1 个月）。
3. ​​抽样规则​​：
   • 按 ​​GB/T 6678​​ 确定抽样桶数（见表3），总桶数 N 与最少抽样桶数关系示例：
     • N=1~10：全检
     • N>512：抽样数 =3×∛N（进位取整）
4. ​​判定规则​​：
   • 任一指标不合格即判批不合格，按 ​​GB/T 8170​​ 修约值比较法处理数据。

​​五、标志、包装与贮运​​

​​六、附录核心内容​​

​​附录A（CO → DMO催化剂活性测试）​​

• ​​原理​​：2CO + 2CH₃ONO → (COOCH₃)₂ + 2NO
• ​​装置​​：单管反应器（内径28 mm，等温区≥80 mm），平行性误差≤2%（转化率）。
• ​​计算​​：
  • 转化率 X_MN = [(F₀·C₀ - F₁·C₁)/(F₀·C₀)] ×100%
  • 时空产率 Y_DMO = (m₁/m₀·t) × ρ ×1000（单位：g/(L·h)）

​​附录B（DMO → EG催化剂活性测试）​​

• ​​原理​​：(COOCH₃)₂ + 4H₂ → HOCH₂CH₂OH + 2CH₃OH
• ​​装置​​：固定床微反装置（内径13 mm，等温区≥100 mm）。
• ​​计算​​：
  • 转化率 X_DMO = [(m₁·w_DMO1 - m₂·w_DMO2)/(m₁·w_DMO1)] ×100%
  • 选择性 S_EG = [k_EG·(w_EG/M_EG)] / Σ(wᵢ/Mᵢ) ×100%

​​七、标准核心价值​​

1. ​​技术统一性​​：明确两类催化剂的关键性能指标与测试方法，规范行业质量门槛。
2. ​​可操作性​​：详细规定实验装置参数（如反应器尺寸、温度压力范围）与计算公式，确保结果可比性。
3. ​​质量控制​​：严格抽样规则与判定标准，保障催化剂使用寿命（≥2.7万小时或8千小时）。

此标准为煤化工、天然气化工等合成气制乙二醇项目提供关键技术依据，适用于催化剂生产、采购及工艺设计环节。