T/XMSSAL 0135-2024 植物源性食品中12种农药残留量的测定液相色谱-质谱联用法

以下是《T/XMSSAL 0135-2024 植物源性食品中12种农药残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》标准的详细内容总结：

​​一、标准概述​​

1. ​​标准性质​​：

   • 厦门市供厦食品安全团体标准，归口单位为厦门市食品安全工作联合会。
   • 主要起草单位包括厦门中集信检测技术有限公司、集美大学等机构。

2. ​​适用范围​​：

   • 检测对象：蔬菜、水果、食用菌等植物源性食品。
   • 目标农药：​​12种农药​​（中文名及英文名）：
     • 联苯吡菌胺（bixafen）、环氧虫啶（cycloxaprid）、乙唑螨腈（cyetpyrafen）
     • 多果定（dodine）、丁虫腈（flufiprole）、氟醚菌酰胺（fluopimomide）
     • 氟吡呋喃酮（flupyradifurone）、氯氟醚菌唑（mefentrifluconazole）
     • 哌虫啶（paichongding）、四氯虫酰胺（tetrachlorantraniliprole）
     • 氯啶菌酯（triclopyricarb）、嗪氨灵（triforine）
   • ​​定量限​​：所有农药均为 ​​0.01 mg/kg​​。

​​二、核心检测方法​​

1. ​​原理​​：

   • 使用 ​​乙腈提取​​ 试样中的农药。
   • 采用 ​​QuEChERS法净化​​（基质分散固相萃取），净化材料包括PSA、GCB和无水硫酸镁。
   • ​​LC-MS/MS检测​​（液相色谱-三重四极杆质谱联用仪），​​外标法定量​​。

2. ​​试剂与材料​​：

   • 关键试剂：色谱纯乙腈、甲醇、甲酸；乙酸钠、无水硫酸镁、乙酸铵。
   • 净化材料：
     • PSA（乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶）
     • GCB（石墨化炭黑，用于深色样品）
   • 标准品：农药纯度≥95%，避光-18℃保存。

3. ​​仪器设备​​：

   • 液相色谱-三重四极杆质谱联用仪（配ESI离子源）、离心机（≥4200 r/min）、组织捣碎机、涡旋混合器。

​​三、分析步骤​​

​​1. 样品制备​​

• 取样量：1 kg（小个体样品全取，大样品分割后匀浆）。
• 储存：-18℃密封保存，防止污染或残留物变化。

​​2. 前处理流程​​

• 称取10 g试样 → 加10 mL乙腈和陶瓷均质子 → 振荡 → 加无水硫酸镁（6 g）和乙酸钠（1.5 g）脱水 → 离心。
• 净化：取上清液加PSA（15 mg/mL）和GCB（深色样品加4 mg/mL）→ 涡旋离心 → 过0.22 μm滤膜。

​​3. LC-MS/MS条件​​

• ​​色谱条件​​：
  • 色谱柱：HSS T3（2.1 mm×100 mm, 1.8 μm）。
  • 流动相：
    • A相：5 mmol/L乙酸铵-甲酸水溶液
    • B相：甲醇
  • 梯度洗脱程序（0–16.5 min，详见表1）。
  • 流速0.3 mL/min，柱温35℃，进样量2 μL。
• ​​质谱条件​​：
  • 扫描方式：正/负离子模式（依农药而定）。
  • 监测模式：多反应监测（MRM），各农药的母离子、子离子及碰撞能见附录B。

​​4. 定性与定量​​

• ​​定性​​：
  • 保留时间偏差≤±2.5%；
  • 离子丰度比偏差符合表2要求（如离子丰度＞50%时允许±20%偏差）。
• ​​定量​​：
  • 使用 ​​基质匹配标准曲线​​（0.005–0.2 mg/L），避免基质效应。
  • 计算公式：
    /omega = /frac{/rho /times V}{m} /times /frac{1000}{1000}
    （/rho：试样溶液浓度，mg/L；V：提取液体积，mL；m：试样质量，g）
  • 结果保留2位有效数字（＞1 mg/kg时保留3位）。

​​四、方法验证要求​​

1. ​​精密度​​：

   • ​​重复性​​（实验室内）：
     • 0.01 mg/kg时，RSD ≤ 15%；
     • 0.1 mg/kg时，RSD ≤ 10%。
   • ​​再现性​​（实验室间）：
     • 0.01 mg/kg时，RSD ≤ 20%；
     • 0.1–10000 mg/kg时，RSD ≤ 15%。

2. ​​空白试验​​：每批次样品需同步进行空白对照。

​​五、附录内容​​

1. ​​附录A​​：
   • 12种农药的CAS号、分子式及中英文名称对照表（按英文字母排序）。
2. ​​附录B​​：
   • 各农药的质谱参数（保留时间、母离子/子离子、碰撞能等），例如：
     • 联苯吡菌胺：母离子414.1，定量子离子393.9（碰撞能14 V）。
3. ​​附录C​​：
   • 12种农药的MRM质量色谱图（参考图）。
4. ​​附录D​​：
   • 精密度详细要求表格（重复性与再现性）。

​​六、其他关键信息​​

• ​​引用标准​​：GB 2763（农药残留限量）、GB 5009.295（方法验证通则）、GB/T 6682（实验用水）。
• ​​专利声明​​：文件可能涉及专利，但发布机构不承担识别责任。
• ​​归口与实施​​：由厦门市食品安全工作联合会提出并归口管理。

此标准提供了从样品制备到结果计算的完整技术流程，适用于食品安全监管及检测机构对植物源性食品中新型农药残留的高灵敏度检测。